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電鍍廢水處理方法

電鍍廢水的成分非常復(fù)雜,除含氰(CN-)廢水和酸堿廢水外,重金屬?gòu)U水是電鍍業(yè)潛在危害性極大的廢水類(lèi)別。根據(jù)重金屬?gòu)U水中所含重金屬元素進(jìn)行分類(lèi),一般可以分為含鉻(Cr)廢水、含鎳(Ni)廢水、含鎘(Cd)廢水、含銅(Cu)廢水、含鋅(Zn)廢水、含金(Au)廢水、含銀(Ag)廢水等。

 

電鍍廢水處理方法

一般情況水的酸性強(qiáng)也有少量呈堿性的其中重金屬含量隨表面活性劑、光亮劑、以及生產(chǎn)工藝的不同而變化。通常鍍貴重金屬的廠家都做金屬回收,水也做了中水回用。通常電鍍水中鉻含量都比較高,至于處理方法有下面幾種,主要是根據(jù)成本和出水要求而定方法。

化學(xué)沉淀:

化學(xué)沉淀法是使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苡谒闹亟饘倩衔锏姆椒?,包括中和?/span>法和硫化物沉淀法等。

中和沉淀法:

在含重金屬的廢水中加入堿進(jìn)行中和反應(yīng),使重金屬生成不溶于水的氫氧化物沉淀形式加以分離。中和沉淀法操作簡(jiǎn)單,是常用的處理廢水方法。實(shí)踐證明在操作中需要注意以下幾點(diǎn):

(1)中和沉淀后,廢水中若pH值高,需要中和處理后才可排放;

(2)廢水中常常有多種重金屬共存,當(dāng)廢水中含有Zn、Pb、Sn、Al等兩性金屬時(shí),pH值偏高,可能有再溶解傾向,因此要嚴(yán)格控制pH值,實(shí)行分段沉淀;

(3)廢水中有些陰離子如:鹵素、氰根、腐植質(zhì)等有可能與重金屬形成絡(luò)合物,因此要在中和之前需經(jīng)過(guò)預(yù)處理;

(4)有些顆粒小,不易沉淀,則需加入絮凝劑輔助沉淀生成。

硫化物沉淀法:

加入硫化物沉淀劑使廢水中重金屬離子生成硫化物沉淀除去的方法。與中和沉淀法相比,硫化物沉淀法的優(yōu)點(diǎn)是:重金屬硫化物溶解度比其氫氧化物的溶解度更低,而且反應(yīng)的pH值在7—9之間,處理后的廢水一般不用中和。硫化物沉淀法的缺點(diǎn)是:硫化物沉淀物顆粒小,易形成膠體;硫化物沉淀劑本身在水中殘留,遇酸生成硫化氫氣體,產(chǎn)生二次污染。為了防止二次污染問(wèn)題,英國(guó)學(xué)者研究出了改進(jìn)的硫化物沉淀法,即在需處理的廢水中有選擇性的加入硫化物離子和另一重金屬離子(該重金屬的硫化物離子平衡濃度比需要除去的重金屬污染物質(zhì)的硫化物的平衡濃度高)。由于加進(jìn)去的重金屬的硫化物比廢水中的重金屬的硫化物更易溶解,這樣廢水中原有的重金屬離子就比添加進(jìn)去的重金屬離子先分離出來(lái),同時(shí)防止有害氣體硫化氫生成和硫化物離子殘留問(wèn)題。

螯合沉淀法:

加入螯合沉淀劑(如DTCR)使其發(fā)生螯合沉淀。該方法有出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)效果好,適用條件廣,無(wú)二次污染,污泥含水率低,污泥便于回收,同時(shí)設(shè)備要求簡(jiǎn)單,實(shí)施方便等特點(diǎn)。缺點(diǎn)在于價(jià)格偏高。

氧化還原處理

化學(xué)還原法

電鍍廢水中的Cr主要以Cr6+離子形態(tài)存在,因此向廢水中投加還原劑將Cr6+還原成微毒的Cr3+后,投加石灰或NaOH產(chǎn)生Cr(OH)3沉淀分離去除?;瘜W(xué)還原法治理電鍍廢水是最早應(yīng)用的治理技術(shù)之一,在我國(guó)有著廣泛的應(yīng)用,其治理原理簡(jiǎn)單、操作易于掌握、能承受大水量和高濃度廢水沖擊。根據(jù)投加還原劑的不同,可分為FeSO4法、NaHSO3法、鐵屑法、SO2法等。

應(yīng)用化學(xué)還原法處理含Cr廢水,堿化時(shí)一般用石灰,但廢渣多;用NaOH或Na2CO3,則污泥少,但藥劑費(fèi)用高,處理成本大,這是化學(xué)還原法的缺點(diǎn)。

鐵氧體法:

鐵氧體技術(shù)是根據(jù)生產(chǎn)鐵氧體的原理發(fā)展起來(lái)的。在含Cr廢水中加入過(guò)量的FeSO4,使Cr6+還原成Cr3+, Fe2+氧化成Fe3+,調(diào)節(jié)pH值至8左右,使Fe離子和Cr離子產(chǎn)生氫氧化物沉淀。通入空氣攪拌并加入氫氧化物不斷反應(yīng),形成鉻鐵氧體。其典型工藝有間歇式和連續(xù)式。鐵氧體法形成的污泥化學(xué)穩(wěn)定性高,易于固液分離和脫水。鐵氧體法除能處理含Cr廢水外,特別適用于含重金屬離子的電鍍混合廢水。我國(guó)應(yīng)用鐵氧體法已經(jīng)有幾十年歷史,處理后的廢水能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),在國(guó)內(nèi)電鍍工業(yè)中應(yīng)用較多。

鐵氧體法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、投資少、操作簡(jiǎn)便、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn)。但在形成鐵氧體過(guò)程中需要加熱(約70℃),能耗較高,處理后鹽度高,而且有不能處理含Hg和絡(luò)合物廢水的缺點(diǎn)。

電解法:

電解法處理含Cr廢水在我國(guó)已經(jīng)有二十多年的歷史,具有去除率高、無(wú)二次污染、所沉淀的重金屬可回收利用等優(yōu)點(diǎn)。大約有30多種廢水溶液中的金屬離子可進(jìn)行電沉積。電解法是一種比較成熟的處理技術(shù),能減少污泥的生成量,且能回收Cu、Ag、Cd等金屬,已應(yīng)用于廢水的治理。不過(guò)電解法成本比較高,一般經(jīng)濃縮后再電解經(jīng)濟(jì)效益較好。

近年來(lái),電解法迅速發(fā)展,并對(duì)鐵屑內(nèi)電解進(jìn)行了深入研究,利用鐵屑內(nèi)電解原理研制的動(dòng)態(tài)廢水處理裝置對(duì)重金屬離子有很好的去除效果。

另外,高壓脈沖電凝系統(tǒng)(High Voltage Electrocagulation System)為當(dāng)今世界新一代電化學(xué)水處理設(shè)備,對(duì)表面處理、涂裝廢水以及電鍍混合廢水中的Cr、Zn、Ni、Cu、Cd、CN-等污染物有顯著的治理效果。高壓脈沖電凝法比傳統(tǒng)電解法電流效率提高20%—30%;電解時(shí)間縮短30%—40%;節(jié)省電能達(dá)到30%—40%;污泥產(chǎn)生量少;對(duì)重金屬去除率可達(dá)96%一99%。

溶劑萃取分離:

溶劑萃取法是分離和凈化物質(zhì)常用的方法。由于液一液接觸,可連續(xù)操作,分離效果較好。使用這種方法時(shí),要選擇有較高選擇性的萃取劑,廢水中重金屬一般以陽(yáng)離子或陰離子形式存在,例如在酸性條件下,與萃取劑發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),從水相被萃取到有機(jī)相,然后在堿性條件下被反萃取到水相,使溶劑再生以循環(huán)利用。這就要求在萃取操作時(shí)注意選擇水相酸度。盡管萃取法有較大優(yōu)越性,然而溶劑在萃取過(guò)程中的流失和再生過(guò)程中能源消耗大,使這種方法存在一定局限性,應(yīng)用受到很大的限制。

吸附法:

吸附法是利用吸附劑的獨(dú)特結(jié)構(gòu)去除重金屬離子的一種有效方法。利用吸附法處理電鍍重金屬?gòu)U水的吸附劑有活性炭、腐植酸、海泡石、聚糖樹(shù)脂等?;钚蕴垦b備簡(jiǎn)單,在廢水治理中應(yīng)用廣泛,但活性炭再生效率低,處理水質(zhì)很難達(dá)到回用要求,一般用于電鍍廢水的預(yù)處理。

腐植酸類(lèi)物質(zhì)是比較廉價(jià)的吸附劑,把腐植酸做成腐植酸樹(shù)脂用以處理含Cr、含Ni廢水已有成功經(jīng)驗(yàn)。有相關(guān)研究表明,殼聚糖及其衍生物是重金屬離子的良好吸附劑,殼聚糖樹(shù)脂交聯(lián)后,可重復(fù)使用10次,吸附容量沒(méi)有明顯降低。

利用改性的海泡石治理重金屬?gòu)U水對(duì)Pb2+、Hg2+、Cd2+有很好的吸附能力,處理后廢水中重金屬含量顯著低于污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。另有文獻(xiàn)報(bào)道蒙脫石也是一種性能良好的粘土礦物吸附劑,鋁鋯柱撐蒙脫石在酸性條件下對(duì)Cr6+的去除率達(dá)到99%,出水中Cr6+含量低于國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),具有實(shí)際應(yīng)用前暑。

膜分離技術(shù):

膜分離法是利用高分子所具有的選擇性來(lái)進(jìn)行物質(zhì)分離的技術(shù),包括電滲析、反滲透、膜萃取、超過(guò)濾等。用電滲析法處理電鍍工業(yè)廢水,處理后廢水組成不變,有利于回槽使用。含Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cr2+等金屬離子廢水都適宜用電滲析處理,已有成套設(shè)備。

反滲透法已大規(guī)模用于鍍Zn、Ni、Cr漂洗水和混合重金屬?gòu)U水處理。采用反滲透法處理電鍍廢水,已處理水可以回用,實(shí)現(xiàn)閉路循環(huán)。液膜法治理電鍍廢水的研究報(bào)道很多,有些領(lǐng)域液膜法已由基礎(chǔ)理論研究進(jìn)入到初步工業(yè)應(yīng)用階段,如我國(guó)和奧地利均用乳狀液膜技術(shù)處理含Zn廢水,此外也應(yīng)用于鍍Au廢液處理中。膜萃取技術(shù)是一種高效、無(wú)二次污染的分離技術(shù),該項(xiàng)技術(shù)在金屬萃取方面有很大進(jìn)展。

離子交換處理法:

離子交換處理法是利用離子交換劑分離廢水中有害物質(zhì)的方法,應(yīng)用的離子交換劑有離子交換樹(shù)脂、沸石等等,離子交換樹(shù)脂有凝膠型和大孔型。前者有選擇性,后者制造復(fù)雜、成本高、再生劑耗量大,因而在應(yīng)用上受到很大限制。離子交換是靠交換劑自身所帶的能自由移動(dòng)的離子與被處理的溶液中的離子通過(guò)離子交換來(lái)實(shí)現(xiàn)的。

推動(dòng)離子交換的動(dòng)力是離子間濃度差和交換劑上的功能基對(duì)離子的親和能力,多數(shù)情況下離子是先被吸附,再被交換,離子交換劑具有吸附、交換雙重作用。這種材料的應(yīng)用越來(lái)越多,如膨潤(rùn)土,它是以蒙脫石為主要成分的粘土,具有吸水膨脹性好、比表面積大、較強(qiáng)的吸附能力和離子交換能力,若經(jīng)改良后其吸附及離子交換的能力更強(qiáng)。但是卻較難再生,天然沸石在對(duì)重金屬?gòu)U水的處理方面比膨潤(rùn)土具有更大的優(yōu)點(diǎn):沸石是含網(wǎng)架結(jié)構(gòu)的鋁硅酸鹽礦物,其內(nèi)部多孔,比表面積大,具有獨(dú)特的吸附和離子交換能力。

研究表明,沸石從廢水中去除重金屬離子的機(jī)理,多數(shù)情況下是吸附和離子交換雙重作用,隨流速增加,離子交換將取代吸附作用占主要地位。若用NaCl對(duì)天然沸石進(jìn)行預(yù)處理可提高吸附和離子交換能力。通過(guò)吸附和離子交換再生過(guò)程,廢水中重金屬離子濃度可濃縮提高30倍。沸石去除銅,在NaCl再生過(guò)程中,去除率達(dá)97%以上,可多次吸附交換,再生循環(huán),而且對(duì)銅的去除率并不降低。

生物處理技術(shù)

由于傳統(tǒng)治理方法有成本高、操作復(fù)雜、對(duì)于大流量低濃度的有害污染難處理等缺點(diǎn),經(jīng)過(guò)多年的探索和研究,生物治理技術(shù)日益受到人們的重視。隨著耐重金屬毒性微生物的研究進(jìn)展,采用生物技術(shù)處理電鍍重金屬?gòu)U水呈現(xiàn)蓬勃發(fā)展勢(shì)頭,根據(jù)生物去除重金屬離子的機(jī)理不同可分為生物絮凝法、生物吸附法、生物化學(xué)法以及植物修復(fù)法。

生物絮凝法:

生物絮凝法是利用微生物或微生物產(chǎn)生的代謝物進(jìn)行絮凝沉淀的一種除污方法。微生物絮凝劑是一類(lèi)由微生物產(chǎn)生并分泌到細(xì)胞外,具有絮凝活性的代謝物。一般由多糖、蛋白質(zhì)、DNA、纖維素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物質(zhì)構(gòu)成,分子中含有多種官能團(tuán),能使水中膠體懸浮物相互凝聚沉淀。至目前為止,對(duì)重金屬有絮凝作用的約有十幾個(gè)品種,生物絮凝劑中的氨基和羥基可與Cu2+、Hg2+、Ag+、Au2+等重金屬離子形成穩(wěn)定的鰲合物而沉淀下來(lái)。應(yīng)用微生物絮凝法處理廢水安全方便無(wú)毒、不產(chǎn)生二次污染、絮凝效果好,且生長(zhǎng)快、易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化等特點(diǎn)。此外,微生物可以通過(guò)遺傳工程、馴化或構(gòu)造出具有特殊功能的菌株。因而微生物絮凝法具有廣闊的應(yīng)用前景。

生物吸附法:

生物吸附法是利用生物體本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)及成分特性來(lái)吸附溶于水中的金屬離子,再通過(guò)固液兩相分離去除水溶液中的金屬離子的方法。利用胞外聚合物分離金屬離子,有些細(xì)菌在生長(zhǎng)過(guò)程中釋放的蛋白質(zhì),能使溶液中可溶性的重金屬離子轉(zhuǎn)化為沉淀物而去除。生物吸附劑具有來(lái)源廣、價(jià)格低、吸附能力強(qiáng)、易于分離回收重金屬等特點(diǎn),已經(jīng)被廣泛應(yīng)用。

生物化學(xué)法:

生物化學(xué)法指通過(guò)微生物處理含重金屬?gòu)U水,將可溶性離子轉(zhuǎn)化為不溶性化合物而去除。硫酸鹽生物還原法是一種典型生物化學(xué)法。該法是在厭氧條件下硫酸鹽還原菌通過(guò)異化的硫酸鹽還原作用,將硫酸鹽還原成H2S,廢水中的重金屬離子可以和所產(chǎn)生的H2S反應(yīng)生成溶解度很低的金屬硫化物沉淀而被去除,同時(shí)H2SO4的還原作用可將SO42-轉(zhuǎn)化為S2-而使廢水的pH值升高。因許多重金屬離子氫氧化物的離子積很小而沉淀。

植物修復(fù)法

植物修復(fù)法是指利用高等植物通過(guò)吸收、沉淀、富集等作用降低已有污染的土壤或地表水的重金屬含量,以達(dá)到治理污染、修復(fù)環(huán)境的目的。植物修復(fù)法是利用生態(tài)工程治理環(huán)境的一種有效方法,它是生物技術(shù)處理企業(yè)廢水的一種延伸。利用植物處理重金屬,主要有三部分組成:

(1)利用金屬積累植物或超積累植物從廢水中吸取、沉淀或富集有毒金屬;

(2)利用金屬積累植物或超積累植物降低有毒金屬活性,從而可減少重金屬被淋濾到地下或通過(guò)空氣載體擴(kuò)散;

     (3)利用金屬積累植物或超積累植物將土壤中或水中的重金屬萃取出來(lái),富集并輸送到植物根部可收割部分和植物地上枝條部分。通過(guò)收獲或移去已積累和富集了重金屬植物的枝條,降低土壤或水體中的重金屬濃度。